Азайтылған аминдерді алудың дұрыс жолы қандай? Міне, артық алкилденуге әкелмейтін аминдерді алудың әмбебап әдісі. Бұл әдіс тіпті химиядан жаңадан бастағандар үшін өте қарапайым және ашық. Бірнеше қарапайым реакциялар. Дегенмен, сізге коммерциялық табу қиын болатын бірқатар реагенттер қажет болады. Бұл әдіс, мысалы, амин қышқылдарының тотықсыздандырғыш аминленуін жүзеге асыру үшін қолданылуы мүмкін.
Бастау
Альдегидтен немесе кетоннан бастап имин түзіңіз (азот альдегидіне немесе кетонға ұқсас). Иминді натрий цианоборогидриді (NaBH3CN), натрий боргидриді (NaBH4) немесе натрий ацетоксиборогидриді (NaBH(Oac)3) сияқты қалпына келтіретін агентпен азайтыңыз. Бұл жаңа амин болып шықты. Аралық иминді оқшаулаудың қажеті жоқ (ол бәрібір біршама тұрақсыз болуы мүмкін). Тотықсыздандыруды in situ жасауға болады (яғни сол реакциялық колбада),содан кейін кескінді қалыптастыруға жеткілікті уақыт беріңіз.
Бұл процесс редуктивті аминация деп аталады. «редукциялық аминация» атауы да кездеседі. Міне, нақты мысал: гидро-метилбензиламин.
Сізде бензиламин сияқты негізгі амин бар және сіз гидро-метилбензиламин жасағыңыз келеді делік. Сіз мұны қалай жасайсыз? Бензиламинді алкенді агентпен (мысалы, метил йодид) тікелей өңдеу қажетсіз үшінші реттік аминнің айтарлықтай түзілуіне әкеледі (яғни, декалкилдену).
Иә, сіз үшінші реттік аминден түзілетін қайталама аминді бөліп көруге болады, бірақ біз бұл әдіс беретін 10-30% концентрацияға келіспейміз. Қоспаларды бөлу қағазда жақсы, бірақ іс жүзінде бұл нағыз ауыртпалық болуы мүмкін. Мұны істеудің басқа жолы бар ма? Редуктивті аминацияны қолданып көріңіз. Бұл азот-көміртек байланыстарын құрудың әлдеқайда бақыланатын жолы.
Имин түзілгеннен кейін оны аминге дейін азайту керек. Бұл процесс үшін таныс тотықсыздандырғыш натрий боргидридін (NaBH4) пайдалануға болады. Еске сала кетейік, NaBH4 альдегидтер мен кетондарды азайту үшін қолданылады. Басқа екі жиі қолданылатын тотықсыздандырғыш аминацияны қалпына келтіретін агенттер бар: натрий цианоборогидриді (NaBH3CN) және натрий ацетоксиборогидриді (NaBH(Oac)3). Біздің мақсаттарымыз үшін оларды бірдей деп санауға болады. Іс жүзінде NaBH3CN NaBH4-тен сәл жақсырақ.
Қолданба
Редуктивті аминация өте жоғарыжан-жақты және аминдерде әртүрлі алкил топтарының алуан түрлілігін құру үшін қолданылуы мүмкін. Ең жақсы жері топтар бір рет шығады.
Кетондар да жұмыс істейді
Кетондар ше? Олар да жұмыс істейді! Бізді аминдегі тармақталған алкил алмастырғыштарға апаратын кетонды пайдаланыңыз. Мысалы, келесі тотықсыздандырғыш аминацияда ацетонды қолдану изопропил тобын береді. Сонымен қатар, бәрі қарапайым.
Тізбекті аминдеу - қалпына келтіретін аминдеу реакциясының тағы бір пайдалы қасиеті. Ерекшелігі - екі (немесе үш, біреуі аммиакпен басталса) процестерді ретімен қолдануға болады. Мысалы, үшінші реттік амин синтезін қараңыз. Бұл жерде реакциялардың реттілігі маңызды емес екенін атап өткен жөн. Біз бірінші бензалдегидпен, екіншіден ацетонмен қалпына келтіретін аминацияны жасай аламыз, сонда да бірдей өнімді аламыз.
Молекулярлық редуктивті аминация
Соңында, студенттердің үнемі бас ауруын тудыратын молекулаішілік жағдай бар. Егер молекулада амин және карбонил топтары болса, ол циклдік аминді бере алады. Шыңырауды шығарған кезде бұрыштарды санау және нөмірлеу ұсынылады. Көптеген студенттер қайта сызу кезінде қателіктер жібереді, бұл жұмсалған уақытқа тұрарлық.
Артқа жұмыс: қалпына келтіретін аминацияны жоспарлау
Бұл біраз уақыт алуы мүмкін, бірақ қалпына келтіретін аминация аминдер жасаудың өте күшті тәсілі. Амин өнімінен шикізаттың қалай көрінетініне дейін кері қарай ойлау өте пайдалы.
Жалпы, тотықсыздандырғыш аминация аминдердің түзілуі үшін өте күшті және пайдалы протокол болып табылады. Оны әр оқушы түсіне алады. Бұл реакцияларды үйде қайталағыңыз келсе, жаңадан бастағандар үшін ең оңай әдіс - глутамин қышқылын қалпына келтіретін аминдандыру.
